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    當前位置:首頁  >  技術文章  >  氯離子對COD測定的影響及消除方法都有哪些?

    氯離子對COD測定的影響及消除方法都有哪些?

    更新時間:2022-03-28      點擊次數(shù):11417
      為保證測定污水中COD測定數(shù)據(jù)的準確性,分析了不同濃度氯離子對污水中COD測定的影響,并對不同濃度氯離子的消除方法進行了實驗和探討。實驗結果表明:當氯離子的質(zhì)量濃度小于2000mg/L時,用國標法簡單準確,當氯離子的質(zhì)量濃度大于2000mg/L小于20000mg/L時,用氯氣校正法更為合適。
     
      在污水排放控制標準中,COD是實施排放總量控制的重要指標之一。而氯離子又是影響COD測定結果的主要因素之一。國標法采用汞鹽法測定COD,可消除氯離子干擾。該方法對氯離子質(zhì)量濃度小于2000mg/L的水樣,;但對于氯離子質(zhì)量濃度超過2000mg/L,甚至高達10000~20000mg/L時,氯離子消除不*,此時測定值和實際值偏差很大。因此實驗室測定COD時制定出對高氯離子水樣消除氯離子的方法。目前對于高氯離子廢水的COD測定有多種消除方法,如銀鹽法、降低重鉻酸鉀濃度法、密封消解法、氯氣校正法等。其中,氯氣校正法采用和國標法基本相同的消解條件,使污染物的消解程度和國標法*一致,可保證對比的準確度。本實驗就氯氣校正法和國標法對日常監(jiān)測過程中的含氯廢水和塔河油田高鹽廢水的COD的測定數(shù)據(jù)進行了探討。
     
      1 實驗
     
      1.1實驗原理
     
      重鉻酸鹽法測定水樣的COD時,如水樣中含有氯離子,則會消耗一定量的重鉻酸鉀,使測定結果偏高,在水樣中加入HgSO4,HgSO4絡合水樣中的氯離子,生成,反應過程中生成的Cl2,通過用高純氮氣進行吹掃,然后分別用NaOH和KI對Cl2進行吸收,從而消除水樣中的氯離子,獲得準確的COD測定值。
     
      1.2主要實驗儀器、試劑和材料
     
      全?;亓餮b置、加熱爐、酸式滴定管;重鉻酸鉀標準溶液、試亞鐵靈指示劑、銨標準溶液、硫酸-硫酸銀溶液、硫酸汞(結晶或粉末)、鄰苯二甲酸氫鉀、標準溶液(約0.05mol/L)、淀粉溶液(1g/100mL)、氫氧化鈉溶液(2、硫酸汞溶液(30、硫酸溶液(約2mol/L)、(KI)、高純氮氣。
     
      1.3實驗步驟
     
      取試樣20mL,氯離子濃度按照HgSO4∶Cl-=10∶1的比例,添加30硫酸汞溶液,搖勻,然后再加入10mL0.25mol/L的重鉻酸鉀溶液,從冷凝管上端按50體積比緩慢加入硫酸-硫酸銀溶液。用導出管浸入NaOH吸收液(取20mL2NaOH溶液加水稀釋至200mL)中,通入高純氮氣(5~10mL/min),并開始加熱。沸騰回流2h后,停止加熱,加大氮氣流量(30~40mL/min),繼續(xù)吹掃30~40min。用蒸餾水洗滌冷凝管及導出管,回流液按(GB11914-89)滴定,得出表觀COD值。向吸收液中加入1.0g,并用2mol/L硫酸溶液調(diào)節(jié)pH至2~3,以淀粉為指示劑,用標準溶液滴定,消耗的換算成氧的質(zhì)量濃度,得出氯離子校正值。二者之差,即為水樣COD值。空白實驗同(GB11914-89)。
     
      2結果與討論
     
      2.1NaOH、KI吸收液對測定結果的影響
     
      分別用NaOH和KI吸收反應生成的Cl2如下:
     
      Cl2+2NaOH=NaOCl+H2O+NaCl (1)
     
      NaOCl+H2SO4+NaCl=Cl2+H2O+Na2SO4 (2)
     
      Cl2+2KI=2KCl+I2 (3)
     
      I2+2Na2S203=2NaI+Na2S404 (4)
     
      其中(1)和(2)為NaOH吸收液反應,(3)和(4)為KI吸收液反應。由于I2易揮發(fā),觀察以上兩種吸收液在不同室溫下COD的測定效果,發(fā)現(xiàn)以KI為吸收液,室溫較高時COD測定的誤差較大,應先用NaOH吸收,再與KI反應,即可消除室溫的影響。
     
      2.2吸收液反應酸度和氣體流速對測定結果的影響
     
      實驗表明,當標樣的Cl-=10000mg/L,COD=119mg/L(以下標樣均為鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液),控制吸收液的pH值在2~4時,測定結果的相對誤差在-1~5之間;氣流速率在5~12.5mL/min范圍內(nèi),相對誤差小于3。
     
      2.3空白值測定分別按Cl-=20000mg/L、Cl-=10000mg/L添加硫酸汞,測定氯離子濃度不同、COD相同的標樣(鄰苯二甲酸氫鉀)。
     
      HgSO4∶Cl-在40∶1~5∶1之間,對測定結果沒有影響??紤]到樣品中殘留的氯離子將與硫酸銀反應生成氯化銀沉淀,使反應體系中硫酸銀的濃度降低,而COD為條件實驗,故選用高氯廢水進一步考察。同時測定不同氯離子濃度,相同COD的水樣。分別選用Cl-=4200mg/L、13500mg/L的廢水,添加氯化鈉,配成氯離子濃度為4200~10000mg/L、13500~20000mg/L的系列水樣,按不同比例添加硫酸汞。,當HgSO4∶Cl-<7∶1時,測定結果將會不穩(wěn)定。因此當測定氯離子濃度不同的一批水樣時,為減少空白值的測定,建議可按氯離子濃度的高低適當進行分組,并按分組中氯離子濃度決定硫酸汞的加入量,其比例為HgSO4∶Cl-=7.5∶1為宜。
     
      3氯氣校正法與國標法測定結果對比
     
      對COD=119mg/L的標樣,分別添加氯化鈉配制成濃度分別為3400、6000、10000mg/L的標樣,同時用國標法和氯氣校正法進行測定。
     
      為對塔河油田高鹽廢水分別用國標法和氯氣校正法進行測定的結果。由以上實驗得出,使用氯氣校正法,測定結果并沒有因氯離子濃度的增加而升高,因此,氯氣校正法可消除高濃度的氯離子對COD檢測的干擾。
     
      4氯氣校正法準確度分析
     
      氯離子濃度大于2000mg/L而小于20000mg/L的不同濃度的標樣進行測定,氣吹速度控制在5~12.5mL/min,滴定時吸收液的酸度控制在2~4。由以上結果可知測定結果的相對誤差在-1.5~5之間,RSD≤5.0。對塔河油田高鹽廢水進行測定,條件同上,氯離子濃度為3500~20000mg/L高氯廢水,使用氯氣校正法測定,分析結果的RSD≤7.5。
     
      5結論
     
      ◆氯氣校正法對標樣和高氯廢水的實際水樣分析表明,RSD分別小于5.0和7.5,證明該方法適于高氯廢水COD的測定。
     
      ◆在測定水樣的COD時,當氯離子的質(zhì)量濃度小于2000mg/L時,用國標法簡單準確,當氯離子的質(zhì)量濃度大于2000mg/L而小于20000mg/L時,用氯氣校正法更為合適。

     技術參數(shù) 

    型號

    GNST-900S COD水質(zhì)分析儀

    檢測項目

    COD

    檢測范圍

    0-20000mg/L

    檢測標準

    HJ/T399-2007

    檢測原理

    重鉻酸鉀法

    檢測下限

    5mg/L

    相對誤差

    ≤±5%

     復 性

    5%

    光學穩(wěn)定性

    值在20min內(nèi)漂移小于0.005

    光源壽命

    10萬小時

    儲存數(shù)據(jù)

    10萬條

    比色方式

    消解管

    功率

    5W

    操作界面

    中文

    環(huán)境溫度

    5-40

    相對濕度

    85%RH

    供電電源

    12V 3A

    外形尺寸

    450×350×240mm(長×寬×高)

    重量

    6.8kg

    以下檢測項目并非全部搭載到本儀器

    可根據(jù)客戶需求定制檢測項目

    1

    COD0-20000mg/L

    18

    余氯(0-10mg/L

    35

    臭氧(0-2.5mg/L

    2

    氨氮(0-125mg/L

    19

    總氯(0-10mg/L

    36

    氯離子(0.2-100mg/L

    3

    總磷(0-20mg/L

    20

    二氧化氯(0-10mg/L

    37

    亞氯酸鹽(0-20mg/L

    4

    總氮(0-100mg/L

    21

    氟化物(0-10mg/L

    38

    硼(0-2mg/L

    5

    色度(0-500度)

    22

    (CN)2 化物(0-1mg/L

    39

    碘(0-1mg/L

    6

    濁度(0-500NTU

    23

    二氧化硅(0-5mg/L

    40

    苯胺(0-5mg/L

    7

    懸浮物(0-400mg/L

    24

    揮發(fā)酚(0-10mg/L

    41

    聯(lián)氨(0-5mg/L

    8

    銅(0-100mg/L

    25

    磷酸鹽(0-20mg/L

    42

    溴化物(0-5mg/L

    9

    鎳(0-50mg/L

    26

    硫化物(0-4mg/L

    43

    甲醛(0-2.5mg/L

    10

    硝酸鹽(0-100mg/L

    27

    鋁(0-4mg/L

    44

    硬度(0-200mg/L

    11

    六價鉻(0-5mg/L

    28

    鎘(0-5mg/L

    45

    堿度(0-1000mg/L

    12

    總鉻(0-5mg/L

    29

    鈹(0-0.1mg/L

    46

    陰離子表面

    0-1mg/L

    13

    鐵(0-50mg/L

    30

    鉛(0-0.5mg/L

    47

     

    14

    鋅(0-15mg/L

    31

    鉬(0-1mg/L

     

     

    15

    錳(0-5mg/L

    32

    銀(0-1mg/L

     

     

    16

    硫酸鹽(0-200mg/L

    33

    砷(0-0.5mg/L

     

     

    17

    亞硝酸鹽(0-1mg/L

    34

    有效氯(0-100mg/L

     

     

    發(fā)貨清單

    序號

    名稱

    數(shù)量

    序號

    名稱

    數(shù)量

    1

    主機

    1臺

    2

    擦拭布

    1只

    2

    打印紙

    1卷

    4

    試管架

    1個

    3

    移液器

    2個

    6

    移液器吸頭

    2包

    4

    手套

    2雙

    8

    16mm比色管

    10個

    5

    電源線

    1個

    10

    說明書

    1份

    6

    合格證

    1份

    12

    保修卡

    1份

    7

    配件箱

    1個

    14

    配套試劑

    1套

    8

    消解儀

    1臺

    16

    操作步驟

    1份

    9

    出廠檢測報告

    1份

    17

    報告

    1份

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